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化学工程

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σ-甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中,σ-甲基苯乙烯的聚合热更低,如何解释?

正确答案:乙烯的聚合热接近于烯烃中的π键的键能与烷烃中的σ键的键能之差,但当乙烯中的氢被其它基团取代后,由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低,而电负性强的取代基降使聚合热升高。甲基丙烯酸甲酯中有COOCH3的共轭效应和CH3的超共轭效应,以及两者的位阻效应,它们均使聚合热降低。α-甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应,甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也都会使聚合热降低。若各取代基的影响一致,三者叠加会使聚合热大大降低。
答案解析:
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